Electronic structure of the active site of truncated hemoglobin $\mathrm N$ in MCSCF approach

В приближении многоконфигурационного метода самосогласованного поля (МКССП) выполнен расчет электронных свойств и оптимальной геометрии активного центра гемма $\mathrm{trHbN}$ с включением в состав системы функциональной группы ($\mathrm{ONOO}$) и двух молекул воды. В качестве стартовых молекулярных орбиталей (МО) использованы локализованные МО. В волновой функции метода МКССП заданы два подпространства полного взаимодействия (CAS), это подпространство 3d-орбиталей атома железа и подпространство связывающих и разрыхляющих МО в пероксинитрите плюс орбиталь одной неподеленной электронной пары на фрагменте $\mathrm O_2$. Геометрия анионных структур $\mathrm{(ONOO)}^-$, возникающих в результате переноса заряда с $\mathrm{Fe(II)}$, близка к структурам нитратного аниона и пероксинитрита в газовой фазе. Пероксинитритная структура рассмотрена в двух различных спиновых состояниях, которые соответствуют синглетному и триплетному состояниям этого аниона в газовой фазе. Обсуждается возможная роль пероксинитритной структуры в связи с защитной реакцией M. tuberculosis.