Обратная электронная релаксация при многофотонном возбуждении молекул инфракрасным лазерным излучением

Первое систематическое изложение в виде обзора современного состояния проблемы обратной электронной релаксации (ОЭР) при многофотонном возбуждении (МФВ) ИК лазерным излучением процесса, при котором сильное колебательное возбуждение молекулы переходит в электронное и порождает свечение в УФ или видимой области спектра. В обзоре обсуждаются основные принципы возникновения обратной электронной релаксации в изолированных молекулах. Анализируются характеристики видимого свечения, порождаемого ОЭР. На основе современных представлений проводится детальное исследование тех характеристик ИК МФВ, которые определяют ОЭР. Излагаются развитые в последнее время экспериментальные методы идентификации принадлежности свечения конкретной частице (молекуле или фрагментам) – такие, как времяпролетная спектроскопия люминесцирующих частиц и разделение последовательных стадий свечения по плотности энергии лазерного излучения. Критически анализируются многочисленные эксперименты по наблюдению бесстолкновительного видимого свечения при МФВ ИК лазерным излучением. На примере ряда наиболее изученных молекул анализируются случаи ОЭР при МФВ конкретных молекул и радикалов, в частности SO$_2$ и OsO$_4$. Помимо ОЭР рассматривается другой неадиабатический процесс, происходящий при ИК МФВ, – индуцированный излучением СО$_2$-лазера отрыв электрона от молекулярных анионов. В обзоре учтены работы, опубликованные до сентября 1986 г.