Исследование равновесных ионных форм в парах солей. Константы равновесия реакций новообразования и концентрация простых и сложных ионов в насыщенном паре галогенидов щелочных металлов

На примере иодида калия рассчитана концентрация нейтральных и заряженных форм $(\rm K{,}\,\rm I{,}\,\rm I_2{,}\,\rm K^+{,}\,\rm I^-{,}\,\rm K_2\rm I^+{,}\,\rm KI_2^-$ и $e^-)$ в насыщенном паре при $850^{\circ}$ C. Расчет показывает, что концентрация сложных ионов $(\rm K_2\rm I^+$ и $\rm KI_2^-)$ на порядок выше концентрации простых $(\rm K^+$ и $\rm I^-)$, а кон­центрация электронов на восемь порядков ниже концентрации сложных ионов. По значениям термодинамических функций мономеров $(AX)$, про­стых $(A^+$ и $X^-)$ и сложных ионов $(A_2X^+$ и $AX_2^-)$ найдены константы рав­новесия реакций новообразования: $AX = A^+ + X^-(1)$ и $3AX = A_2X^+ + AX_2^-(2)$ для двадцати галогенидов щелочных металлов. Рассчитана концентрация простых и сложных ионов в насыщенном паре шести галогенидов щелочных металлов ($\rm NaCl{,}\,\rm NaBr{,}\,\rm NaI{,}\,\rm KCl{,}\,\rm KBr{,}\,\rm KI)$ при $850^{\circ}$ C. Как показывают расчеты, при этой температуре концентрация ионов в насыщенных парах галогенидов щелочных металлов такова, что они могут быть обнаружены путем измерения электропроводности этих паров. При этом основной вклад в электропроводность должны вносить сложные ионы.