Диспропорционирование, испарение и энтальпии образования низших хлоридов титана

Статическим методом измерено давление насыщенного пара над образцами исходного состава $\mathrm{TiCl}_3$ и системой твердых растворов $\mathrm{TiCl}_{2,93}$ и $\mathrm{TiCl}_{2,42}\lg P(\mathrm{TiCl}_4)$, $\text{атм} = -8084/T + 8,725\,(735$–$912$ К$)$, подтвержденное эффузионными измерениями с масс-спектрометрическим анализом состава пара $\lg P(\mathrm{TiCl}_4)$, $\text{атм} = -8824/T + 9,693\,(533$–$620$ К$)$. Определены константы равновесия и рассчитаны энтальпии реакций при $298$ К (кДж/моль): $\mathrm{Ti}_{\text{к}} + 3/4\mathrm{TiCl}_4 = \mathrm{TiCl}_3 + 47,4$; $1/2\mathrm{TiCl}_{2\text{к}} + 1/2\mathrm{TiCl}_4 = \mathrm{TiCl}_3 + 107,0$ и $1/2\mathrm{TiCl}_2 + + 1/2\mathrm{TiCl}_4 = \mathrm{TiCl}_3 - 15,7$. На основании полученных и литературных данных рекомендованы энтальпии образования при $298$ К газообразных $\mathrm{TiCl}_3 - 530,2 \pm 2,3$; $\mathrm{TiCl}_2 - 261,8 \pm 3,4$ и $\mathrm{TiCl} - 152,2 \pm 15$ кДж/моль.