Критические свойства термонестабильных веществ: методы измерений, некоторые результаты, корреляции

Рассмотрены методы экспериментального определения критических констант термонестабиль­ных веществ: метод запаянной ампулы (трубки), метод потока и метод импульсного нагрева зонда. Приведены результаты измерений критических свойств н-алканов, индивидуальных и промышлен­ных силоксанов, полиэтиленгликолей, глицерина, пероксида водорода. Обсуждаются результаты компьютерного моделирования критических постоянных цепных молекул. Рассмотрены различ­ные методы оценки критических свойств веществ, состоящих из цепных молекул, по числу звеньев в молекуле $n$. Обсуждается асимптотическое поведение критической температуры $T_c$, критичес­кого давления $p_c$ и критической плотности $\rho_c$ в пределе длинных цепей. Сделан вывод, что для $n \gg 1$ $T_c \sim 1 - n^{-1/2}$, $p_c \sim n^{-3/2}$, $\rho_c \sim n^{-1/2}$ критическая температура бесконечно длинных цепных молекул конечна, а критическое давление и критическая плотность равны нулю.