Структура рентгеноэлектронных спектров соединений лантанидов

Обобщены результаты исследования методом рентгеноэлектронной спектроскопии (РЭС) электронного строения трифторидов, оксидов и других соединений скандия, иттрия и лантанидов (Ln) от La до Lu, за исключением Pm, в диапазоне энергий связи от 0 до 1350 эВ. Показано, что зависимости энергии связи Ln4f-электронов и относительной интенсивности их линий от атомного номера элемента не противоречат теоретическим данным о заметном участии атомных орбиталей (АО) Ln4f в образовании молекулярных орбиталей (МО) изученных соединений лантанидов. Установлено, что кроме внешних валентных молекулярных орбиталей (ВМО) в этих системах образуются внутренние валентные МО (ВВМО), состоящие из Sc3p-, Y4p-, Ln5p-АО металла и O,F2s-АО лигандов. Показано, что тонкая структура спектров, обусловленная мультиплетным расщеплением, многоэлектронным возбуждением и динамическим эффектом, связана со степенью окисления лантанидов, спиновым состоянием их ионов и механизмами вторичных электронных процессов, сопровождающих фотоэмиссию электронов, и может служить характеристикой при идентификации соединений лантанидов. На примере двойных оксидов титана и ниобия обсуждено явление индуцирования заряда.
Библиография — 206 ссылок.