Физико-химические аспекты изомеризации свободных радикалов

Обобщены и проанализированы кинетические данные по реакциям внутримолекулярного отрыва атома водорода в алкильных, алкоксильных и пероксильных радикалах. Показано, что на энергию активации этих реакций влияет напряжение цикла. Сопоставлены кинетические параметры моно- и бимолекулярных реакций отрыва; разница в энергиях активации таких реакций объяснена с использованием модели пересекающихся парабол. В рамках этой же модели обсуждены результаты анализа реакций циклизации алкильных радикалов; доказано, что важную роль в активации данных реакций играет энергия напряжения цикла. Отмечено, что при циклизации аминильных и ω-формилалкильных радикалов ярко проявляется различие в сродстве к электрону атомов C, N и O. Сопоставлены кинетические параметры реакций циклизации и бимолекулярных реакций радикального присоединения. Проанализированы экспериментальные данные по переносу винильной и арильной групп в алкильных радикалах.
Библиография — 146 ссылок.