Квантовая химия необычных степеней окисления лантанидов и актинидов

В рамках квантовохимических представлений рассмотрены электронное строение и свойства актинидов в необычных валентных формах. Выполнены хартри-фоковские атомные расчеты актинидной серии, а также молекулярно-орбитальные расчеты октаэдрических оксианионов урана, нептуния, плутония и америция в высоких и высших валентных формах, октаэдрических трех- и четырехвалентных хлоридных комплексов от протактиния до эйнштейния. На основе таких расчетов рассмотрена возможность существования некоторых новых валентных форм актинидов.
Предложен механизм катион-катионного взаимодействия. Рассмотрены особенности проявления транс-эффекта в химии актинидов. Показаны новые возможности использования мессбауэровских изомерных сдвигов на актинидных ядрах для интерпретации химических свойств. Проанализировано влияние релятивистских эффектов на химические свойства актинидов. В частности, показано, что большая величина спин-орбитального расщепления определяет постепенную стабилизацию и устойчивость двухвалентного состояния в конце актинидной серии, существенное различие в устойчивости четырехвалентного состояния лантанидов и актинидов, принципиальную возможность получения лантанильных групп в конце лантанидной серии.
Библиография – 138 ссылок.