Некоторые перегруппировки свободных алкильных радикалов и алкил-катионов в растворах

Изложены результаты исследования перегруппировок, проведенных автором с сотрудниками за последние 20 лет. Найдена перегруппировка н-пропильного свободного радикала в растворах за счет 1,3-водородного сдвига, изучены ее особенности (с применением ¹⁴С, дейтерия и трития). Изучена реакция образования ртутьорганических соединений из ртутных солей карбоновых кислот и перекисей, предложен ее механизм. Найдены новые скелетные перегруппировки при термическом распаде циклоалкильных перекисей в бензоле и бромоформе. Методом двойного ЯМР ¹³С показано, что в ходе некоторых реакций образуются частицы, проявляющие промежуточные свойства между свободными радикалами и карбкатионами. Рассмотрен механизм термолиза перекисей. Изучены скелетные перегруппировки и гидридные сдвиги при дезаминировании и сольволизе в алициклическом ряду. Обнаружен ряд перегруппировок с 1,2-миграцией галогена, в частности легко протекающая изомеризация ацилоксибромпропанов в органических растворителях.
Библиография – 103 ссылки.