Влияние сольватации на кислотно-основные свойства органических соединений в различных средах

Рассмотрено влияние неспецифической (электростатической) и специфической (с образованием водородной связи) сольватации ионов в воде на силу различных органических кислот путем сравнения их констант депротонирования рК_д в воде, нитрометане (растворителе, моделирующем электростатическую сольватацию) и в газовой фазе. Показана решающая роль электростатической сольватации ионов в изменении рК_д и ослаблении влияния заместителей на рК_д аммоний-, анилиний-, пиридиний-катионов, бензойных кислот, фенолов при переходе от газовой фазы к воде, а также в дифференцировании основности первичных, вторичных и третичных аминов в воде. Проведено сравнение рК_д органических ОН-, О⁺H-, NH, N⁺H-, Р⁺H- и СH-кислот в воде, диметилсульфоксиде и нитрометане, позволяющее установить связь между локализацией заряда в органических ионах и диполярных частицах и их сольватацией с помощью водородных связей и дисперсионного взаимодействия в растворах. Рассмотрена зависимость электронной проводимости мостиковых групп от среды.
Библиография – 122 ссылки.