Новые аспекты химии карбенкарбонильных комплексов переходных металлов

Обсуждаются способы получения и свойства комплексов переходных металлов с ациклическими карбеновыми лигандами. Из соответствующих гексакарбонильных комплексов переходных металлов получены карбеновые комплексы типа (CO)₅MC(OR)R, где M=Cr, Mo, W; R=Me, Ph, a также (CO)₅Cr(OEt)NMe₂ и (CO)₄Cr[C(OEt)P(Me)₂]₂.
Действием меркаптанов на (CO)₅MC(OMe)R получены тиокарбеновые комплексы типа (CO)₅MC(SR')R, где M = Cr, W; R = Me, Ph; R'=Me, Et, Ph. Аналогично получен селенокарбеновый комплекс (CO)₅WC(SeMe)Me.
Разработаны методы синтеза биядерных комплексов типа (CO)₉M₂C(OMe)R, где М = Мn, Тс, Re; R = Me, Ph, а также моноядерных комплексов железа (CO)₄FeC(X)R, где Х=ОМе, OEt, NMe₂; R = Ph, C₆F₅, С₆Cl₅, NEt₂ и биядерного комплекса (CO)₇Fe₂C·(ОЕt)С₆H₃(ОМе)₂, строение которых установлено рентгеноструктурным исследованием.
Синтезированы смешанные комплексы типа L₃MC(OEt)NR₂, где M=Fe, Co, Ni; L=СО, NO, PPh₃; R+H, Me, Et.
На примере (CO)₅MC(OMe)Ph изучены реакции карбеновых комплексов с активированными олефинами и показано, что карбеновый лиганд присоединяется к двойной связи не в свободном, а в координированном виде.
Исследованы реакции внедрения метоксифенилкарбеновых лигандов по связям Si–H и О–H при взаимодействии с дифенилсиланом и метанолом.
Библиография — 28 наименований.