Кинетика и механизм взаимодействия перекисных соединений с фосфитами, сульфидами и ароматическими аминами

В статье дается обзор работ, посвященных выяснению детального механизма и количественных закономерностей в кинетике реакций перекисных соединений с фосфитами, сульфидами и ароматическими аминами. Показано, как с помощью метода ЭПР получены доказательства существования стадии одноэлектронного окисления аминов, т. е. стадии образования катион-радикалов. Проанализированы последующие превращения первично образующихся катион-радикалов и связь их с поведением аминов как инициаторов полимеризации. Рассмотрены особенности обнаружения свободных радикалов в реакциях фосфитов и сульфидов с гидроперекисями и сформулированы некоторые критерии скрыторадикального характера этих реакций. В последнем разделе обсуждаются корреляции типа уравнений Гамметта для скоростей рассматриваемых реакций, а также корреляции констант скоростей с потенциалами ионизации и сродством к электрону в рамках одноэлектронного окислительно-восстановительного механизма.
Библиография – 96 наименований.