Полиморфизм и стереорегулярные синтетические полимеры

В предлагаемом обзоре рассмотрены понятия и общие концепции, связанные с полиморфизмом, и в особенности специфические аспекты полиморфизма высокомолекулярных соединений.
Приведены синтетические кристаллизующиеся полимеры, для которых наблюдались явления полиморфизма. Для каждого полимера кратко перечислены или обсуждены: 1) установленные полиморфные формы; 2) типы элементарной ячейки, определенные по результатам кристаллографических исследований; 3) некоторые данные относительно термодинамической устойчивости, кинетики переходов, физических свойств и условий получения отдельных кристаллических модификаций. Показано, что как конформация цепи, так и вид упаковки цепей могут быть ответственны за структурные различия в кристаллических модификациях.
Более подробная информация и ряд экспериментальных данных приведены для типичных случаев энантиотропии и монотропии стереорегулярных полимеров. Проведен подробный анализ явления энантиотропии на примере транс-тактического полибутадиена, который может существовать в двух кристаллических модификациях, способных к обратимому переходу в твердой фазе.
Сообщаются результаты детального исследования монотропии изотактического полибутена-1, для трех установленных полиморфных модификаций которого были изучены в различных условиях термодинамика и кинетика взаимных переходов.
В заключение обсуждены проблемы теоретического предсказания возможности существования различных полиморфных модификаций для известных структур полимерной цепи. Пока удовлетворительные результаты получены только для случая конформационного полиморфизма изотактического и синдиотактического полипропилена с помощью недавно проведенного анализа энергетических минимумов изолированной цепи. Этот способ приближения является, по-видимому, общим и наиболее удобным для анализа и более сложных цепных молекул.
Библиография – 126 наименований.