Неоднородность сополимеров по составу

Композиционная неоднородность (к. н.), возникающая при сополимеризации, не только влияет на физические и физико-химические свойства образующих сополимеров, но и – при корректной ее оценке – позволяет сделать заключение о механизме сополимеризации. В обзоре рассматривается в основном бинарная статистическая сополимеризация. Дан критический анализ «классической» концепции Майо–Льюиса, по которой константы сополимеризации остаются неизменными на протяжении всего процесса. Рассматривая такие системы, как «нормальные» или стандартные, авторы выводят для них функции распределения по составу. Далее отмечается, что случай постоянства r₁ и r₂ является скорее исключением из правила, нежели правилом, и указывается на возможные причины отклонения от такого постоянства. Подробно рассматриваются принципы воспроизведения интегральных и дифференциальных функций распределения по составу для сополимеризующихся систем. Предлагаются аналитические выражения для численных оценок композиционной неоднородности. По своему статистическому смыслу получающиеся выражения напоминают отношения средних молекулярных весов различных порядков в случае гомополимеризации. В качестве примера применения полученных выражений рассматриваются отклонения от «нормы» при сополимеризации в водном растворе ионогенных мономеров. Константы сополимеризации зависят в этом случае от степени конверсии из-за изменений степени ионизации «связанных» мономеров по сравнению со свободными и из-за общего изменения ионной силы. В заключение дается критический анализ существующих экспериментальных методов определения композиционной неоднородности и обсуждаются перспективы дальнейшего развития статистической теории сополимеризации.
Библиография – 111 наименований.