Молекулы с быстрой и обратимой валентной изомеризацией (молекулы с флуктуирующими связями)

К соединениям с быстрой и обратимой валентной изомеризацией [с флуктуирующими циклопропильными и (или) двойными связями] отнесены только такие, у которых среднее время жизни валентных изомеров при 0° составляет максимально ~100 сек. При этом максимальная энергия активации миграции связи составляет 20 ккал/моль. Быструю и обратимую миграцию связей едва ли можно обнаружить химическими методами. Доказать ее удается с помощью ЯМР спектроскопии, поскольку время, в течение которого протон занимает положение с данным магнитным окружением, оказывает большое влияние на ЯМР спектр. К молекулам с флуктуирующими связями относятся, например, циклооктатетраен и некоторые его производные, ненасыщенные семичленные циклические системы, гомотропилиден, мостиковые гомотропилиденовые структуры, бульвален и замещенные бульвалены. Последний класс является особенно интересным, так как в этом случае атомы углерода непрерывно меняют свое положение и соседей.