Аннотация:
В обзоре рассмотрены электронное и молекулярное строение, а также физико-химические свойства всех описанных к настоящему времени типов кластерных соединений технеция с ацидолигандами. Будучи типичным кластерообразователем, технеций обладает рядом специфических, аномальных кластерообразующих свойств, которые могут быть интерпретированы с точки зрения повышенной способности внешних диффузных 5s(5p)-АО к участию в образовании дополнительных связей М–М в технециевых ацидокластерах по сравнению с аналогичными кластерами других переходных d-элементов. Теоретическая интерпретация электронного и молекулярного строения и свойств кластеров технеция подтверждена экспериментальными данными (рентгеноструктурный анализ, магнетохимия, ЭПР, оптическая рентгенофотоэлектронная и эмиссионная рентгеновская спектроскопия). Дано объяснение наблюдаемой экспериментально повышенной устойчивости кластеров технеция с нечетным числом металлических электронов и уменьшение эффективного заряда на атомах Tc при образовании ими связей М–М. Рассмотрены также недавно обнаруженные аномальные свойства соединений технеция и рения с ферроцениевыми катионами, в особенности необычная низкотемпературная эмиссия электронов при рентгеновском облучении. Библиография - 101 ссылка.
Erik V. Johnstone, Daniel J. Grant, Frederic Poineau, Laura Fox, Paul M. Forster, Longzou Ma, Laura Gagliardi, Kenneth R. Czerwinski, Alfred P. Sattelberger, Inorg. Chem., 52:10 (2013), 5660
Frederic Poineau, Paul M. Forster, Tanya K. Todorova, Laura Gagliardi, Alfred P. Sattelberger, Kenneth R. Czerwinski, Dalton Trans., 41:10 (2012), 2869
Alfred P. Sattelberger, Multiple Bonds Between Metal Atoms, 2005, 251
L. Vichot, M. Fattahi, C. Musikas, B. Grambow, Radiochimica Acta, 91:5 (2003), 263