Стереодинамика и вырожденный лигандный обмен в растворах тетракоординированных хелатных комплексов непереходных металлов

Хелатные комплексы непереходных (d⁰, d¹⁰) металлов с тетраэдрической конфигурацией связей металла претерпевают в растворах быстрые реакции внутримолекулярной стереоизомеризации и межмолекулярные реакции лигандного обмена. Показано, что инверсия конфигурации обусловлена двумя типами внутримолекулярных реакций: 1) политопальной перегруппировкой (дигональный твист) и 2) диссоциационно-рекомбинационным превращением в результате процессов разрыва–образования одной из связей металл–лиганд. Показано, что энергетически предпочтительный механизм инверсии конфигурации центрального атома металла определяется преимущественно природой металла, но зависит также от типа лигатирующих атомов и их окружения. Величины барьеров тетраэдрической инверсии варьируют в интервале от 10 до 30 ккал^.моль^-1. Библиография – 175 ссылок.