О выборе дистрибутивного базиса в расчетах дипольных моментов перехода в однодетерминантном приближении

Представлена попытка применения так называемой методологии асимптотического проектирования, развитой нами ранее, к вычислению электронных дипольных моментов перехода (ДМП) в однодетерминантном приближении между состояниями с одинаковой спиновой и пространственной симметрией. Кратко обсуждены основные уравнения метода и особенности их применения к расчету ДМП. При этом внимание акцентировано на выборе конечного одночастичного базиса. Для этого предложены два возможных алгоритма построения дистрибутивных базисов. Первый из них для построения использует минимизацию энергии Хартри–Фока $(E_\text{ХФ})$ по нелинейным параметрам базиса. Во втором случае параметры определяются минимизацией функционала $E=E_{\text{ХФ}}+E_{\text{МР2}}$, который включает электронную корреляцию через второй порядок теории возмущений Меллера–Плесета $(E_{\text{МР2}})$. Результаты вычислений в обоих базисах в целом демонстрируют согласие с высокоточными расчетами, выполненными методами конфигурационного взаимодействия. При этом базис, адаптированный для $E=E_{\text{ХФ}}+E_{\text{МР2}}$, существенно улучшает точность расчета по сравнению с базисом первого типа.