Исследование строения, ионной, молекулярной подвижности и термических свойств гидратов пентафторидоцирконата аммония

Методами ИК, КР, ЯМР ($^{1}$H, $^{19}$F, включая ВМУ $^{19}$F), ТГ-ДТА исследовано влияние гидратного числа на изменение строения, термических свойств и характер ионной (молекулярной) подвижности в кристаллогидратах NH$_{4}$ZrF$_{5}$ $\cdot$ H$_{2}$O, NH$_{4}$ZrF$_{5}$ $\cdot$ 0.75H$_{2}$O. Данными ИК, КР-спектроскопии подтверждены отличия структур кристаллогидратов: строение анионов, состояние молекул воды, прочность водородных связей O–H $\cdots$ F, N–H $\cdots$ F. Методом ЯМР ВМУ $^{19}$F определены изотропные химические сдвиги магнитно-неэквивалентных позиций и соотнесены с кристаллическими структурами исследованных соединений. Установлено, что с отщеплением молекул воды из NH$_{4}$ZrF$_{5}$ $\cdot$ H$_{2}$O и NH$_{4}$ZrF$_{5}$ $\cdot$ 0.75H$_{2}$O происходит трансформация цепочечной или слоистой структур, сопровождающаяся увеличением числа мостиковых связей с сохранением или повышением размерности структурного мотива аниона. По данным ЯМР $^{1}$H диффузия катионов NH$_{4}^{+}$ имеет место только в NH$_{4}$ZrF$_{5}$ в интервале температур 370–520 K.