|
Эта публикация цитируется в 7 научных статьях (всего в 7 статьях)
Спектроскопия конденсированного состояния
Спектры РКР и механизмы тушения флуоресценции $\beta$-нитро-тетрафенилпорфирина
Н. В. Ивашин, С. Н. Терехов Институт физики им. Б. И. Степанова НАН Беларуси, г. Минск
Аннотация:
C использованием спектроскопии резонансного комбинационного рассеяния (РКР) и методов теории функционала плотности проведено исследование возбужденных состояний и фотофизических характеристик beta-нитро-тетрафенилпорфирина (TPP-NO$_{2}$). В спектрах РКР TPP-NO$_{2}$ в низкотемпературной матрице обнаружено появление новых линий, интенсивность которых зависит от состава матрицы и длины волны возбуждения. Расчет колебательных состояний TPP-NO$_{2}$ позволил связать дополнительные линии с асимметричными колебаниями нитро-группы и валентными СС-колебаниями ближайшего к ней фенильного кольца (Ph1). Активация данных колебаний связана с особенностями геометрии TPP-NO$_{2}$ в состоянии с переносом заряда (СT) от Ph1 на порфириновый макроцикл. На основе анализа данных исследования спектров РКР и результатов расчетов с использованием функционалов СAM-B3LYP и wB97XD сделан вывод о том, что СT-состояния не играют заметной роли в тушении флуоресценции TPP-NO$_{2}$, как это предполагалось ранее. Тушение флуоресценции связано с усилением каналов внутренней и интерконверсии за счет уменьшения энергетических зазоров $\Delta E(S_{1}-T_{1})$ и $\Delta E(S_{1}-S_{0})$, а также увеличения спин-орбитального взаимодействия между $S_{1}$- и $T_{1}$-состояниями. Показано, что для TPP-NO$_{2}$ характерна конформационная гетерогенность как в основном, так и в возбужденных состояниях, которая объясняет отсутствие моноэкспоненциальности кинетик затухания флуоресценции.
Поступила в редакцию: 02.10.2018 Исправленный вариант: 02.10.2018 Принята в печать: 12.11.2018
Образец цитирования:
Н. В. Ивашин, С. Н. Терехов, “Спектры РКР и механизмы тушения флуоресценции $\beta$-нитро-тетрафенилпорфирина”, Оптика и спектроскопия, 126:3 (2019), 285–294; Optics and Spectroscopy, 126:3 (2019), 205–215
Образцы ссылок на эту страницу:
https://www.mathnet.ru/rus/os756 https://www.mathnet.ru/rus/os/v126/i3/p285
|
Статистика просмотров: |
Страница аннотации: | 34 |
|