Низкочастотные молекулярные отклики в жидкости при регистрации сверхбыстрого оптического эффекта Керра

Детально проанализированы низкочастотные молекулярные вращения в области 0–150 cm$^{-1}$, которые регистрируются с высоким соотношением “сигнал/шум” в сверхбыстром оптическом эффекте Керра (ОЭК), являющимся оптическим нелинейным откликом третьего порядка при нерезонансном возбуждении жидкости лазерными фемтосекундными импульсами. Показано, что редуцированная рамановская спектральная плотность (РСП), полученная из экспериментальных данных с помощью хорошо известной процедуры деконволюции, неоднозначна из-за проблемы разделения ориентационного и либрационного вкладов в совокупный сигнал ОЭК. Этот факт существенно ограничивает достоверность извлекаемой информации о межмолекулярных движениях в жидкости. На примере сверхбыстрого ОЭК в бензонитриле показано, что в диапазоне 0–300 fs вращательные отклики нельзя считать независимыми, и применение ряда дополнительных критериев, следующих из предположения об их корреляции, позволяет устранить указанную выше неопределенность в получении функции РСП из экспериментальных данных.