|
Эта публикация цитируется в 2 научных статьях (всего в 2 статьях)
Спектроскопия конденсированного состояния
Спектры РКР Co(II)- и Cu-5,10,15,20-тетракис[4-(N-метилпиридил)]порфирина в возбужденном $dd$-состоянии и механизмы его дезактивации в растворе и комплексах с ДНК
Н. В. Ивашин, С. Н. Терехов Институт физики им. Б. И. Степанова НАН Беларуси, г. Минск
Аннотация:
Исследованы спектры резонансного комбинационного рассеяния (РКР) Co(II)- и Cu-5,10,15,20-тетракис[4-(N-метилпиридил)]порфирина (Co$^{\mathrm{II}}$TMpyP4, CuTMpyP4) в различных растворителях и в комплексе с ДНК. В спектрах РКР Co$^{\mathrm{II}}$TMpyP4 в растворе диметилформамида (ДМФ), содержащем в качестве примеси муравьиную кислоту, а также для его комплекса с ДНК при наносекундном импульсном возбуждении обнаружены дополнительные линии. В то же время при тех же условиях возбуждения такие линии отсутствуют в спектрах Co$^{\mathrm{II}}$TMpyP4 в чистом ДМФ, диметилсульфоксиде, воде и спиртах. Для интерпретации экспериментальных данных проведены расчеты структуры и колебаний для сольватных комплексов Сo$^{\mathrm{II}}$- и СuTMpyP4 с водой, метанолом и муравьиной кислотой в основном и в возбужденных состояниях. На основе полученных данных дополнительные линии в спектрах РКР отнесены к возбужденному $dd$-состоянию, соответствующему переходу $d(z^{2})\to d(x^{2}-y^{2})$, время жизни которого увеличивается при образовании комплексов Co$^{\mathrm{II}}$TMpyP4 с муравьиной кислотой. В соответствии с результатами расчетов это корррелирует с уменьшением константы скорости внутренней конверсии $k_{\mathrm{ic}}$ вследствие роста энергетического зазора $\Delta E$ между основным и $dd$-состоянием Co$^{\mathrm{II}}$TMpyP4. В случае связывания Co$^{\mathrm{II}}$ и CuTMpyP4 c ДНК уменьшение $k_{\mathrm{ic}}$ обусловлено дополнительным взаимодействием экстралигандирующей молекулы воды напрямую или с участием нескольких иммобилизованных молекул воды ДНК с одним из ее оснований. Это затрудняет конформационную перестройку молекулы воды в $dd$-состоянии, что способствует увеличению $\Delta E$.
Ключевые слова:
РКР, возбужденные $dd$-состояния, время жизни, дезактивация, механизм, водорастворимые металлопорфирины.
Поступила в редакцию: 18.03.2020 Исправленный вариант: 18.03.2020 Принята в печать: 28.07.2020
Образец цитирования:
Н. В. Ивашин, С. Н. Терехов, “Спектры РКР Co(II)- и Cu-5,10,15,20-тетракис[4-(N-метилпиридил)]порфирина в возбужденном $dd$-состоянии и механизмы его дезактивации в растворе и комплексах с ДНК”, Оптика и спектроскопия, 128:11 (2020), 1636–1645; Optics and Spectroscopy, 128:11 (2020), 1768–1777
Образцы ссылок на эту страницу:
https://www.mathnet.ru/rus/os249 https://www.mathnet.ru/rus/os/v128/i11/p1636
|
Статистика просмотров: |
Страница аннотации: | 43 | PDF полного текста: | 13 |
|