Спектрально-люминесцентные свойства и фотолиз заряженных форм бисфенола А

Экспериментально и методами квантовой химии исследованы спектрально-люминесцентные свойства и фотолиз заряженных форм (катиона и аниона) бисфенола А. Расчеты и эксперимент показали, что по сравнению с нейтральной молекулой в спектрах поглощения заряженных форм новых полос поглощения в области 200–600 nm не возникает. Полярный растворитель (вода) смещает полосы спектра поглощения ионных форм в область низких энергий. При этом смещение спектра поглощения катиона незначительно, а аниона – существенно при росте интенсивности полос поглощения. Низкий квантовый выход флуоресценции ионных форм объясняется преобладанием эффективности синглет-триплетной конверсии над эффективностью радиационного канала распада флуоресцентного состояния. Низкий квантовый выход флуоресценции анионной формы обусловлен не только эффективной синглет-триплетной конверсией, но и низкой эффективностью радиационного распада флуоресцентного состояния аниона, вызванного изменением его орбитальной природы. Расчеты показали, что потенциальные кривые возбужденных состояний бисфенола А и его ионных форм имеют значительный потенциальный барьер для фотолиза. Увеличение потенциального барьера реакции в катионе снижает эффективность его фотолиза. Повышение эффективности процесса фотодиссоциации аниона бисфенола А вызвано заметным снижением потенциального барьера и увеличением перекрывания спектров поглощения аниона бисфенола А и солнечного излучения.