Особенности спектров гигантского комбинационного рассеяния 4,4'-бипиридина в режиме детектирования единичных молекул

Кратко описаны основные положения теории спектров гигантского комбинационного рассеяния применительно к режиму детектирования единичных молекул, когда усиление рассеяния может достигать значений $\sim$10$^{14}$–10$^{15}$. Анализ спектров молекул 4,4'-бипиридина, адсорбированных на димерной решетке из острых наночастиц, указывает, что наблюдающееся усиление обусловлено исключительно сильным квадрупольным взаимодействием, проявляющимся в присутствии только линий, обусловленных колебаниями с единичными неприводимыми представлениями групп симметрии $D_{2}$ или $D_{2h}$, одной из которых описывается молекула. Исследование спектров, полученных методом спектроскопии комбинационного рассеяния, усиленного острием, показывает, что сильное квадрупольное взаимодействие по-прежнему играет определяющую роль, однако сильное дипольное взаимодействие все же проявляется в спектрах в виде слабых запрещенных линий. Этот результат, по-видимому, связан с принципиально другой геометрией эксперимента.