Оптика и спектроскопия
RUS  ENG    ЖУРНАЛЫ   ПЕРСОНАЛИИ   ОРГАНИЗАЦИИ   КОНФЕРЕНЦИИ   СЕМИНАРЫ   ВИДЕОТЕКА   ПАКЕТ AMSBIB  
Общая информация
Последний выпуск
Архив
Правила для авторов

Поиск публикаций
Поиск ссылок

RSS
Последний выпуск
Текущие выпуски
Архивные выпуски
Что такое RSS



Оптика и спектроскопия:
Год:
Том:
Выпуск:
Страница:
Найти






Персональный вход:
Логин:
Пароль:
Запомнить пароль
Войти
Забыли пароль?
Регистрация


Оптика и спектроскопия, 2018, том 124, выпуск 1, страницы 34–44
DOI: https://doi.org/10.21883/OS.2018.01.45354.32-17
(Mi os1088)
 

Эта публикация цитируется в 3 научных статьях (всего в 3 статьях)

Спектроскопия конденсированного состояния

Квантово-химическое моделирование влияния растворителя на спонтанное излучение синглетного кислорода

Н. В. Ивашин, Е. Е. Щупак

Институт физики им. Б. И. Степанова НАН Беларуси, 220072 Минск, Беларусь
Аннотация: Проведено молекулярное моделирование влияния растворителя на излучательную константу скорости $k_{r}$ синглетного кислорода. Данное исследование включало поиск наиболее вероятных конформаций комплексов молекул синглетного кислорода и 10 растворителей и расчет для них дипольных моментов $M$ переходов $a^{1}\Delta_{g}$$b^{1}\Sigma^{+}_{g}$ $(M_{a-b})$ и $a^{1}\Delta_{g}$$X^{3}\Sigma_{g}^{-}$ $(M_{a-X})$ молекулы кислорода. Показано, что усреднение $M_{a-b}$ по конформациям с учетом вероятности их образования для комплексов, не содержащих атомы с большим атомным номером $(\mathrm{Cl},\mathrm{S})$, позволяет получить значения, которые, как правило, хорошо коррелируют с поведением $k_{r}$ на эксперименте. Учет возможности уменьшения расстояния (по сравнению с равновесным) между молекулами в столкновительном комплексе при комнатной температуре позволил добиться удовлетворительного соответствия расчетных и экспериментальных данных также для комплексов с $\mathrm{CCl}_{4}$, $\mathrm{C}_{2}\mathrm{Cl}_{4}$ и $\mathrm{CS}_{2}$. Полученные данные свидетельствуют о том, что на $k_{r}$ оказывает влияние целый ряд факторов. Имеющая место в ряде случаев корреляция $k_{r}$ с молекулярной поляризуемостью связана, с одной стороны, с ее влиянием на силу дисперсионных взаимодействий в комплексе, с другой – с тем, что она в определенной мере отражает положение верхних заполненных орбиталей молекулы растворителя. Оба фактора оказывают влияние на степень смешивания $\pi$-орбиталей молекулы синглетного кислорода с орбиталями молекулы растворителя, которое, как было установлено ранее, способствует активации перехода $a^{1}\Delta_{g}-b^{1}\Sigma_{g}^{+}$ и заимствованию его интенсивности переходом $a^{1}\Delta_{g}-X^{3}\Sigma_{g}^{-}$.
Финансовая поддержка Номер гранта
Белорусский республиканский фонд фундаментальных исследований Ф15-039
Работа выполнена при частичной финансовой поддержке БРФФИ (договор № Ф15-039).
Поступила в редакцию: 09.02.2017
Исправленный вариант: 09.08.2017
Англоязычная версия:
Optics and Spectroscopy, 2018, Volume 124, Issue 1, Pages 32–42
DOI: https://doi.org/10.1134/S0030400X18010083
Реферативные базы данных:
Тип публикации: Статья
Образец цитирования: Н. В. Ивашин, Е. Е. Щупак, “Квантово-химическое моделирование влияния растворителя на спонтанное излучение синглетного кислорода”, Оптика и спектроскопия, 124:1 (2018), 34–44; Optics and Spectroscopy, 124:1 (2018), 32–42
Цитирование в формате AMSBIB
\RBibitem{IvaShc18}
\by Н.~В.~Ивашин, Е.~Е.~Щупак
\paper Квантово-химическое моделирование влияния растворителя на спонтанное излучение синглетного кислорода
\jour Оптика и спектроскопия
\yr 2018
\vol 124
\issue 1
\pages 34--44
\mathnet{http://mi.mathnet.ru/os1088}
\crossref{https://doi.org/10.21883/OS.2018.01.45354.32-17}
\elib{https://elibrary.ru/item.asp?id=32740079}
\transl
\jour Optics and Spectroscopy
\yr 2018
\vol 124
\issue 1
\pages 32--42
\crossref{https://doi.org/10.1134/S0030400X18010083}
Образцы ссылок на эту страницу:
  • https://www.mathnet.ru/rus/os1088
  • https://www.mathnet.ru/rus/os/v124/i1/p34
  • Эта публикация цитируется в следующих 3 статьяx:
    Citing articles in Google Scholar: Russian citations, English citations
    Related articles in Google Scholar: Russian articles, English articles
    Оптика и спектроскопия Оптика и спектроскопия
    Статистика просмотров:
    Страница аннотации:33
     
      Обратная связь:
     Пользовательское соглашение  Регистрация посетителей портала  Логотипы © Математический институт им. В. А. Стеклова РАН, 2024