Химический сдвиг $K_{\alpha1}$- и $K_{\alpha2}$-линий рентгеновского эмиссионного спектра фторидов $\mathrm{Yb}(\mathrm{II})/\mathrm{Yb}(\mathrm{III})$: квантово-химическое исследование

Посредством моделирования электронной структуры из первых принципов рассчитаны химические сдвиги $K_{\alpha1}$- и $K_{\alpha2}$-линий (переходы $2p_{3/2}\to1s_{1/2}$ и $2p_{1/2}\to1s_{1/2}$ соответственно) рентгеновского эмиссионного спектра атома $\mathrm{Yb}$ во фторидах. На примерах молекул $\mathrm{YbF}_{2}$, $\mathrm{YbF}_{3}$, $\mathrm{Yb}_{2}\mathrm{F}_{4}$ и катиона $\mathrm{YbF}_{2}^{+}$ проанализирован валентный переход $\mathrm{Yb}(\mathrm{II})\to\mathrm{Yb}(\mathrm{III})$. Построены релятивистский псевдопотенциал и соответствующие ему базисные наборы для иттербия. Они были использованы в расчетах при помощи двухкомпонентного неколлинеарного варианта теории функционала плотности (DFT) с обменно-корреляционным функционалом PBE0. Результаты для трехкоординированного $\mathrm{Yb}(\mathrm{II})$ в димере $\mathrm{FYbF}_{2}\mathrm{YbF}$ показали очень слабую зависимость химического сдвига от координационного числа атома $\mathrm{Yb}$, а также от ассоциации молекул дифторида иттербия. Химические сдвиги рентгеновского эмиссионного спектра для соединения иттербия в основном связаны с изменением заселенности $4f$-оболочки.