Многоэлектронные эффекты в Co$3s$ рентгеновских фотоэлектронных спектрах диамагнитного ScCoO$_3$ и парамагнитного BiCoO$_3$ кобальтитов

Разработана новая методика количественного описания влияния динамического эффекта на структуру рентгеновских фотоэлектронных спектров $3s$-электронов $3d$-элементов, основанная на решении уравнении Дайсона в базисе атомных волновых функций. Методика апробирована на примере кобальтитов BiCoO$_3$ и ScCoO$_3$, содержащих катионы Co$^{3+}$ в высокоспиновом ($S = 2$) и низкоспиновом ($S = 0$) состояниях, соответственно. Результаты расчетов количественно согласуются со структурой наблюдавшихся спектров $3s$-электронов. Для диамагнитного катиона Со$^{3+}$ впервые экспериментально и теоретически показано существенное влияние динамического эффекта на энергию нерасщепленной $3s$ линии ScCoO$_3$ и рассчитано ее энергетическое положение. Для парамагнитного катиона Со$^{3+}$ полученные результаты обобщены на случай переходных $3d$-металлов с произвольным числом неспаренных электронов. Показано также, что если $3d$-оболочка заполнена наполовину и более, то динамический эффект влияет только на энергетическое положение низкоспиновой компоненты, что приводит к уменьшению расщепления, примерно, в $3$ раза (в случае BiCoO$_3$ c $13.4$ до $4.7$ эВ).