Спонтанное нарушение тождественности молекул и фазовые диаграммы термообратимо ассоциирующих систем с альтернирующими молекулами

Рассмотрено глобальное фазовое поведение смесей молекул $A_f$ и $B_f$, каждая из которых несет на себе $f$ функциональных групп типа $A$ и $B$, соответственно, причем эти последние способны образовывать термообратимые химические связи. В отличие от традиционного подхода, основанного на рассмотрении бесконечного кластера (БК) лабильных связей, возникающего в таких системах при определенных условиях, на решетке Бете (то есть в приближении деревьев Кэли), мы учитываем также вклад в термодинамику мезоскопически циклизованных фрагментов БК. В рамках развитого нами приближения мезоскопической циклизации, основанного на представлении о спонтанном нарушении тождественности молекул при образовании БК, показано, что указанный вклад конечен. Построены фазовые диаграммы рассматриваемых систем. Специфической для нашего приближения чертой этих фазовых диаграмм является наличие точки равных концентраций, где сосуществуют две жидкие фазы, одна из которых содержит БК термообратимых связей.