Структурные исследования фазовых превращений в кристаллических и жидких галогенидах (ZnCl$_2$, AlCl$_3$) под давлением

Представлены результаты исследований фазовых диаграмм галогенидов ZnCl$_2$ и AlCl$_3$, а также структуры ближнего порядка соответствующих расплавов при давлениях до $6.5$ ГПа методом энерго-дисперсионной рентгеновской дифракции. При сжатии кристалла ZnCl$_2$ происходит фазовый переход из $\gamma $-фазы (структурный тип HgI$_2$) в $\delta $-фазу (структура искаженного CdI$_2$ (тип WTe$_2$). Структурные исследования жидкого состояния ZnCl$_2$ и AlCl$_3$ свидетельствуют о быстром уменьшении промежуточного порядка в тетраэдрически упорядоченной сетке обоих расплавов при возрастании давления до $1.8$ ГПа для ZnCl$_2$ и до $2.3$ ГПа для AlCl$_3$. При дальнейшем сжатии в обоих расплавах происходят переходы с изменением структуры ближнего порядка и с повышением координационного числа, причем в AlCl$_3$ превращение происходит при $\approx4\,$ГПа и имеет характер резкого перехода 1-го рода, в то время как в ZnCl$_2$ превращение протекает более плавно в интервале давлений $2$–$4$ ГПа с максимальной интенсивностью вблизи 3 ГПа. Таким образом, соединения AlCl$_3$ и ZnCl$_2$ дают яркий пример существования в расплавах при сжатии двух явлений – постепенного распада промежуточных структурных корреляций и более резкого координационного перехода жидкость – жидкость.