Тонкая структура ультрамягких рентгеновских спектров поглощения ряда соединений титана

На рентгеновском спектрометре-монохроматоре РСМ-500 методом квантового выхода внешнего рентгеновского фотоэффекта исследована ближняя тонкая структура (БТС) в рентгеновских спектрах поглощения рутила TiO$_{2}$ и металлического титана в районе $K$- и $L_{2,3}$-порогов ионизации атомов кислорода и титана соответственно. В результате совместного рассмотрения БТС $L_{2,3}$-спектров титана в металле, рутиле и ранее исследованном координационном соединении K$_{2}$TiF$_{6}$ обнаружено, что БТС изученных спектров в основных чертах определяется спектральным распределением силы осцилляторов для ${2p\to3d}$, $\varepsilon d$-переходов в спектре атома титана, на которое накладываются эффекты ближнего окружения, проявляющиеся в расщеплении $d$-coстояний, причем величина этого расщепления возрастает с увеличением электроотрицательности атомов окружения. Отмечается сильное сходство БТС $K$-спектров фтора и кислорода в K$_{2}$TiF$_{6}$ и TiO$_{2}$. На основании этого экспериментального факта, а также корреляции энергетического положения основных деталей БТС спектров титана и кислорода в рутиле утверждается, что процесс поглощения рентгеновского излучения в кристалле рутила имеет квазимолекулярный характер, т. е. детали БТС всех его спектров формируются в основном потенциалом первой координационной сферы вокруг атома титана.